目前,影響燃料電池推廣應(yīng)用的因素除了加氫站等基礎(chǔ)設(shè)施和法規(guī)等有待配套完善外,燃料電池的成本、耐久性、低溫性能以及功率密度等仍有待提高。電堆作為燃料電池核心部件,是對外功率輸出的核心,其成本約占燃料電池系統(tǒng)總成本的42%~62%所以電堆的開發(fā)對燃料電池推廣應(yīng)用至關(guān)重要。
目前,國內(nèi)的燃料電池電堆已經(jīng)部分實(shí)現(xiàn)了國產(chǎn)化,其中以新源動力以及上海捷氫等為代表的公司,通過自主研發(fā),已經(jīng)掌握了自主燃料電池電堆的設(shè)計和制造技術(shù)。廣東國鴻等通過合作或引進(jìn)的方式,也實(shí)現(xiàn)了電堆的量產(chǎn)。但總體來看,與巴拉德、豐田和本田等公司的下一代產(chǎn)品仍有一定差距。電堆的整個誕生流程主要包括產(chǎn)品需求定義、設(shè)計目標(biāo)確定、參數(shù)化設(shè)計、仿真計算、電堆制備及優(yōu)化、測試驗證6個方面。
2 燃料電池電堆設(shè)計開發(fā)關(guān)鍵技術(shù)
2.1 需求定義
與傳統(tǒng)內(nèi)燃機(jī)相似,整車的功率需求、壽命、空間尺寸、成本等是燃料電池電堆的初始設(shè)計輸入。燃料電池電堆的設(shè)計及改進(jìn)方向,目前就是向傳統(tǒng)內(nèi)燃機(jī)看齊,力爭在各方面縮小與內(nèi)燃機(jī)的差距,進(jìn)而突破阻礙其推廣應(yīng)用的掣肘。
針對不同的車型及工況需求,燃料電池的電堆設(shè)計存在些許差異。如DOE預(yù)計,2025年,重型車將由3 個電堆并聯(lián)組成391 kW 的燃料電池系統(tǒng),中型車由2 個電堆并聯(lián)組成202 kW 的系統(tǒng)。結(jié)合美國、歐洲、日本、韓國以及中國的燃料電池相關(guān)規(guī)劃中的內(nèi)容,針對商用車燃料電池電堆的設(shè)計目標(biāo),可歸納總結(jié)如表1。
表1 各國燃料電池相關(guān)規(guī)劃中電堆性能指標(biāo)
基于整車對電堆的實(shí)際使用需求,結(jié)合空氣供給系統(tǒng)中空壓機(jī)、燃料供給系統(tǒng)中氫氣循環(huán)泵、冷卻系統(tǒng)中散熱器、電控系統(tǒng)中DC/DC 等關(guān)鍵部件的性能參數(shù),考慮與擬開發(fā)電堆的匹配性后,即可基本鎖定燃料電池電堆的邊界設(shè)計條件。
2.2 電堆整體尺寸參數(shù)設(shè)計
燃料電池電堆的設(shè)計邊界條件確定后,即可開展電堆的詳細(xì)設(shè)計過程,其中包括燃料電堆各組件的材料、尺寸、性能指標(biāo)、電堆的密封及封裝方式等。燃料電池電堆由承壓端板、絕緣板、密封件、雙極板、氣體擴(kuò)散層、MEA 以及緊固件等組成,具體見圖1。電堆設(shè)計應(yīng)基于對燃料電池電堆原理的掌握,基于相關(guān)部件的性能和成本掌握,綜合考慮工藝的可實(shí)施性。
圖1 燃料電池組成示意
2.2.1 雙極板
雙極板的設(shè)計首先應(yīng)基于燃料電池電堆的實(shí)際使用如耐久性等,確定電堆雙極板材料的使用類型。金屬板相對更薄,體積功率密度更高,但耐久性相對差,更適用于乘用車。而石墨板耐久性更高,可應(yīng)用于具有更大布置空間的商用車。雙極板的厚度、流道深度、寬度、傾角和總體長度、脊的寬度以及流場形狀、壓降,是雙極板設(shè)計的重點(diǎn)和難點(diǎn)。
目前,市售雕刻石墨雙極板的厚度約為1.5~2.5 mm。Ballard 宣稱其掌握石墨板組裝后的厚度降至1 mm 以下。流道的寬度一般為0.5~2.5 mm,深度為0.2~2.5 mm,脊的寬度為0.2~2.5 mm,流道傾角一般為0~60°。流場的形狀有直流場、交趾流場、單蛇形流暢、多蛇形流場,仿生流場和三維流場等。其中筆者所接觸到的多以多蛇形流場為基礎(chǔ)進(jìn)行設(shè)計改進(jìn)。流場的溝槽面積與總面積之間的比值為開孔率。考慮到雙極板與其他部件之間的接觸電阻,開孔率宜為40~75%。流場的壓降一般為千帕級??紤]陽極采用壓差排水,背壓一般為20~80 kPa。
2.2.2 膜電極
膜電極是電化學(xué)反應(yīng)的場所,是電堆的核心,其性能直接決定了燃料電池的性能。市售膜電極的性能一般可達(dá)1.2 W/cm2@0.6 V。膜電極由質(zhì)子交換膜和陰陽極催化層組成。市售質(zhì)子交換膜的厚度多為15~50 μm,其中Gore公司開發(fā)的10 μm的薄膜也已經(jīng)被國外主機(jī)廠采用。為了提升電堆的整體性能,現(xiàn)多采用增強(qiáng)型質(zhì)子交換薄膜。催化劑主要以貴金屬鉑為主,其中鉑載量陽極為0.02~0.4 mg/cm2,陰極為0.2~0.4 mg/cm2。陽極多采用鉑碳催化劑,陰極采用鉑鈷等合金催化劑。
2.2.3 擴(kuò)散層
氣體擴(kuò)散層一般由多孔碳材料組成,包括碳紙基體和微孔層,是傳輸電子、反應(yīng)氣體和生成產(chǎn)物的通道,要求其具有良好的親疏水性平衡、孔隙率、高電導(dǎo)率、低電阻率和良好的機(jī)械性能等。市售氣體擴(kuò)散層的厚度0.15~0.4 mm,孔隙率65%~80%。
2.2.4 密封
燃料電池的密封與傳統(tǒng)內(nèi)燃機(jī)相似,密封件用于密封雙極板的冷卻流道以及雙極板和膜電極之間的反應(yīng)氣體通道,可采用的材料包括三元乙丙橡膠、氟橡膠、硅膠以及聚異丁烯等。密封件的選擇應(yīng)考慮其在工作期間的溫濕度變化、化學(xué)物質(zhì)腐蝕、氣體滲漏、絕緣性和吸收沖擊振動等性能。
2.2.5 絕緣板
目前燃料電池的工作電壓范圍為200~400 V,為了保證電堆使用安全,良好的絕緣保護(hù)*。絕緣板放置于2 側(cè)端板和2 端承壓板之間,其確保電堆使用中外殼絕緣,保證使用安全性,要求其具有良好的絕緣性,其材質(zhì)可為硅膠等其他絕緣材料。
2.2.6 端板
承壓端板用于壓緊組裝后的電堆部件,要求其具有較大的剛度,以抵御應(yīng)力下的變形,使內(nèi)部電堆的部件形變更一致,接觸更好;具有相對低的密度,可實(shí)現(xiàn)減重。常用的承壓端板材料包括鋁合金、不銹鋼和酚醛樹脂等復(fù)合材質(zhì)。
2.2.7 緊固件
電堆的緊固部件根據(jù)封裝形式的不同而有差異。螺栓緊固由螺桿、螺母和墊片等組成,綁帶緊固方式由鋼帶和彈簧墊圈等組成。
綜上所述,電堆的組件在選擇和使用時,還要考慮工作邊界條件,如壓力、溫度、濕度、過量系數(shù)比等。溫濕度變化對質(zhì)子交換膜和密封件性能有要求。反應(yīng)氣體工作壓力的提高,有助于提升電化學(xué)性能,但同時對電堆的密封性能會提出更高的要求。目前電堆的工作壓力多數(shù)在150 kPa 左右。部分廠家的電堆工作壓力可達(dá)250 kPa。在滿足其他條件的情況下,提高過量系數(shù)比,也有助于提升電堆整體性能,通常過量系數(shù)比為1.5~2.5,陰極過量系數(shù)比略大于陽極過量系數(shù)。
2.3 電堆封裝結(jié)構(gòu)設(shè)計
2.3.1 定壓或定容思路
電堆封裝現(xiàn)采用的方式包括螺栓緊固式、綁帶捆扎式。螺栓緊固式是較早采用的方式,其裝配簡單,設(shè)計要點(diǎn)為螺栓數(shù)量、分布、預(yù)緊力的大小以及螺栓預(yù)緊力的次序。綁帶緊固的優(yōu)勢在于結(jié)構(gòu)緊湊,可實(shí)現(xiàn)相對高的功率密度。其設(shè)計要點(diǎn)包括綁帶材料、綁帶寬度和厚度、綁帶分布數(shù)量和位置。
無論是螺栓緊固式還是綁帶捆扎式,主承壓部分均為承壓板,所以承壓板的設(shè)計要基于承壓板材料的剛度和強(qiáng)度,結(jié)合應(yīng)力及形變,確定適宜的承壓板厚度和形狀,有利于實(shí)現(xiàn)電堆整體壓力均勻分配,實(shí)現(xiàn)輕量化。
2.3.2 直接密封或間接密封思路
燃料電池的密封形式包括固態(tài)墊圈密封和液體密封膠密封。其中,液體密封膠密封可分為FIPG(就地成型墊圈)和CIPG(固化裝配墊圈)。固化裝配因其拆卸方便等優(yōu)點(diǎn)被廣泛采用。固化墊圈密封件在設(shè)計時,應(yīng)綜合考慮其密封高度、彈性模量、硬度、使用溫度、工作介質(zhì)考量因素,以便在電堆裝配和使用過程中,提供足夠的密封性,傳遞接觸力。
電堆整體封裝設(shè)計應(yīng)保證整堆應(yīng)力分布、壽命階段內(nèi)的振動和冷熱沖擊耐受性、工藝實(shí)現(xiàn)成本因素。在力爭體積緊湊、質(zhì)量降低的情況下,實(shí)現(xiàn)電堆的you封裝。
2.3.3 電堆體積優(yōu)化思路
電堆的體積優(yōu)化可以從結(jié)構(gòu)設(shè)計和優(yōu)化材料等方面展開。仿真和實(shí)驗結(jié)果表明,長條形的電堆更有利于實(shí)現(xiàn)壓力的均勻分布,增大長寬比也有助于減小電流密度的趨膚效應(yīng)作用。減小封裝力矩可以減小承壓端板的厚度進(jìn)而降低電堆長度。在考慮氣體、液體均勻分配的基礎(chǔ)上,通過長進(jìn)氣口有利于達(dá)到更好的氣體均一性。降低體積wei有效的方式即采用更薄的雙極板,實(shí)現(xiàn)電堆整體長度的降低。通過密封件和膜電極的結(jié)構(gòu)設(shè)計,實(shí)現(xiàn)更緊湊的結(jié)構(gòu),也可以降低整體體積。
2.4 計算驗證
仿真計算驗證是電堆產(chǎn)品開發(fā)中*的重要環(huán)節(jié)。燃料電池因其工作原理涉及多學(xué)科,如電化學(xué)、電催化、熱力學(xué)、材料學(xué)、結(jié)構(gòu)力學(xué)、流體力學(xué)等,所以不同維度的仿真設(shè)計、計算工具和理論模型存在較大差異。燃料電池電堆通常是基于二維或三維設(shè)計軟件,如Catia、Proe、Solidworks 和Autocad 等完成外形尺寸結(jié)構(gòu)設(shè)計,然后與相關(guān)仿真設(shè)計軟件包括MATLAB、CFD-計算流體力學(xué)、AVL Fire、Comsol、AmeSim等配合,進(jìn)行仿真設(shè)計工作。
對于已經(jīng)初步完成的電堆整體設(shè)計方案和選定的材料、部件屬性和指標(biāo),基于仿真計算,可以及時發(fā)現(xiàn)設(shè)計中存在的缺陷,并為原設(shè)計模型提出優(yōu)化意見,可以節(jié)省大量的實(shí)際制造時間。
3 燃料電池電堆制造關(guān)鍵技術(shù)
燃料電池電堆生產(chǎn)制造包括膜電極和雙極板制備、密封及組裝過程和下線檢測??紤]到核心部件和電堆的工藝技術(shù)要求嚴(yán)格,綜合一致性要求高,作為產(chǎn)品級的電堆生產(chǎn)制備,必須采用的設(shè)備。
3.1 膜電極
膜電極按催化劑初始噴涂載體可分為GDE 和CCM 2 種模式。GDE 模式是將催化劑噴涂于氣體擴(kuò)散層上,然后熱壓夾住中間的質(zhì)子交換膜。CCM 模式是將催化劑直接噴涂在質(zhì)子交換膜上,然后再覆上氣體擴(kuò)散層。其中因CCM 模式材料利用率高而成為行業(yè)趨勢。CCM 模式又可進(jìn)一步分為轉(zhuǎn)印法、超聲波噴涂法和卷到卷狹縫擠壓法。目前而言,第yi代雙面轉(zhuǎn)印CCM 工藝和第二代陰極直涂陽極轉(zhuǎn)印工藝仍繼續(xù)被采用。豐田采用卷到卷狹縫擠壓法進(jìn)行膜電極的生產(chǎn)。雙面噴涂法在解決了質(zhì)子交換膜在膜電極制備中的溶脹、收縮、起皺問題后,其更高的生產(chǎn)效率優(yōu)勢將得以充分顯現(xiàn)。膜電極制備中的催化劑料、溶劑類型和比例、漿料整體粘度、噴涂模具、涂布角度諸多因素影響著膜電極的產(chǎn)品質(zhì)量和性能。
有序化膜電極因其助于提高電極中催化劑的利用率、降低Pt 的用量以及增加反應(yīng)的三相界面,近年來其應(yīng)用研究也在不斷深入。圖2是膜電極制備工藝的流程簡介。
3.2 雙極板
石墨雙極板的制造主要可分為數(shù)控機(jī)械加工和模壓2 種類型,另外少量采用注塑成型。其中模壓是將混合粉料加入預(yù)熱好的模具,固化后得到雙極板,因其適合大批量生產(chǎn),易于降低制造成本,目前應(yīng)用廣泛。近年來,以Ballard 柔性膨脹石墨板為代表的產(chǎn)品因其較為zhuo越的性能,也得到了廣泛的關(guān)注。金屬雙極板采用沖壓、液壓、輥壓成型等方式生產(chǎn),生產(chǎn)效率高,但需要解決流道加工和耐腐蝕鍍層等問題。典型石墨板和金屬板的加工工藝流程如圖3。
圖2 膜電極制備工藝
圖3 雙極板加工工藝流程
密封過程如之前所述,以采用固化裝配墊圈為例,主要是將密封材料涂敷于雙極板密封槽內(nèi),經(jīng)過固化后形成外形尺寸和高度滿足設(shè)計目標(biāo)的密封結(jié)構(gòu)。成形過程中點(diǎn)膠設(shè)備的參數(shù)設(shè)置及固化溫度和時間,對成形的密封件性能有較大影響。
3.3 電堆
目前,燃料電池電堆的組裝方式主要有手動組裝和自動組裝2種。
手動裝配在試驗階段和工藝驗證階段,其效率低的劣勢并不明顯。裝配人員借助于定位桿等,將承壓板、絕緣板、集流體、雙極板、膜電極等依次疊羅在一起。在外部加壓裝置的壓縮作用下,壓縮到預(yù)定程度或接觸力后,用螺栓或綁帶緊固在一起。手動裝配由于全過程人為操作,在電堆整體尺寸不大的情況下,可滿足實(shí)驗測試要求。但在電堆整體尺寸較大時,累積效應(yīng)產(chǎn)生的裝配誤差以及不一致性,會導(dǎo)致電堆的性能無法達(dá)到設(shè)計要求。電堆的裝配一般工藝流程見圖4。
自動裝配相較于手動裝配,生產(chǎn)效率更高。借助于自動拾取、CCD 成像等設(shè)備,自動裝配可實(shí)現(xiàn)雙極板、膜電極的自動抓取、定位和安裝,整體裝配誤差較低,是未來電堆真正走向商品化后的必由之路。
在燃料電池電堆量產(chǎn)階段,為了保證產(chǎn)品的可靠性、一致性和可溯源性,相關(guān)的材料、部件等檢測、記錄手段在電堆制造裝配過程中是*的,如熱成像、CCD 成像、光學(xué)成像、紅外光譜;用于質(zhì)子交換膜、氣體擴(kuò)散層、膜電極的缺陷檢查如針孔、刮擦、平面不平整度、催化劑團(tuán)聚;高效智能傳感器用于電堆裝配中接觸壓力分布的實(shí)時精密測量記錄;數(shù)字化互聯(lián)系統(tǒng)用于電堆制造全生命周期的數(shù)據(jù)采集、記錄和匯總。
圖4 電堆裝配工藝流程
電堆裝配完畢后,需要逐一進(jìn)行必要的下線測試,包括氣密性測試和電阻測試。這部分內(nèi)容將在下節(jié)電堆測試環(huán)節(jié)中一并介紹。
4 燃料電池電堆測試
燃料電池測試包括開發(fā)測試、耐久測試和產(chǎn)品定型的性能測試。在不同的設(shè)計階段,為了不同的驗證目的,電堆的測試也分階段進(jìn)行,包括單電池、短堆和整堆3個部分的驗證,驗證包括氣體分布測試、應(yīng)力分布驗證、性能、加速老化、可靠性、振動、冷熱沖擊和冷啟動。電堆產(chǎn)品終的設(shè)計性能是否滿足要求,是在工程階段按照工藝規(guī)范將樣件組裝成全尺寸電堆后,按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試后確定。
4.1 性能測試
目前,中國已經(jīng)頒布了相應(yīng)的燃料電池測試標(biāo)準(zhǔn),其中部分標(biāo)準(zhǔn)得到了組織的應(yīng)用和采納。已經(jīng)發(fā)布和正在制訂、修訂中的標(biāo)準(zhǔn)如下,其中涵蓋了電堆的多項測試要求。
4.2 電阻測試
電堆的電阻測試是通過對膜電極、雙極板等部件的接觸電阻的測試來考察電堆的裝配是否達(dá)到預(yù)定工藝要求。較低的電阻值可以保證電堆部件之間的充分接觸,大限度降低電堆使用過程中的歐姆極化損失。由于采用的雙極板、膜電極等材料和裝配控制上的差別,電堆生產(chǎn)企業(yè)的內(nèi)控值多不對外公布。
表2 單電池及電堆相關(guān)測試標(biāo)準(zhǔn)
4.3 氣密性測試
氣密性測試包括測試電堆整體的外部和內(nèi)部竄氣、漏液。氣體的外漏尤其是氫氣的外漏,降低了氫氣的利用率,并會給整個電堆帶來極da的安全隱患。內(nèi)部的竄氣,將降低電堆對外功率的輸出。此項測試根據(jù)電堆設(shè)計的不同,控制指標(biāo)也不盡相同。相對簡單的測試方法是通過充氣保壓測試一定時間的壓降,而更為jing確的控制方式則是計算單位時間內(nèi)通過單位面積的氣體體積。
4.4 耐久性測試
耐久性測試用來衡量電堆使用壽命,目前并無統(tǒng)一的測試標(biāo)準(zhǔn)。衡量電堆耐久性的方法包括臺架測試與實(shí)際路試。臺架測試包括工況法和加速耐久法,實(shí)際路試作為更可靠性的方法也被電堆生產(chǎn)企業(yè)和整車企業(yè)所采用。臺架測試工況可參考DOE 測試工況,加速耐久法多為電堆開發(fā)企業(yè)借助于采集的典型工況形成倍率因子加速測試。隨著對設(shè)計開發(fā)的電堆了解的深入,對相關(guān)控制參數(shù)對電堆性能相互作用的掌握,電堆生產(chǎn)和整車企業(yè),需要建立耐久性測試方法和標(biāo)準(zhǔn),形成核心技術(shù)。
5 電堆未來發(fā)展趨勢
(1)不斷發(fā)展和提升性能
燃料電池電堆的性能將因基礎(chǔ)理論、材料、部件等研發(fā)成果的應(yīng)用,在輸出、功率密度、耐久性和低溫性能等方面將不斷提升,如在比功率方面,將由目前的2.5~3.0 kW/L,逐步提升至3.5~4.0 kW/L 甚至更高,耐久性將超過20 000 h,低溫情況在-40 ℃實(shí)現(xiàn)啟動。同時隨著產(chǎn)量的增加,其成本也將顯著降低,使其更具備推廣應(yīng)用的價值,為節(jié)能減排做出重要貢獻(xiàn)。燃料電池電堆的開發(fā)流程,也將隨著產(chǎn)品化的深入,在零部件供應(yīng)商和核心制造企業(yè)之間,形成優(yōu)勢互補(bǔ),并持續(xù)優(yōu)化完善。
(2)熟練的技術(shù)隊伍和先進(jìn)的開發(fā)流程
專業(yè)的電堆開發(fā),人力資源是關(guān)鍵。在產(chǎn)品定義和設(shè)計階段,實(shí)現(xiàn)平臺化產(chǎn)品和模塊化產(chǎn)品設(shè)計,充分汲取并應(yīng)用基礎(chǔ)研究和材料的改進(jìn)創(chuàng)新的成果,才能促進(jìn)技術(shù)不斷提高和改進(jìn),從而實(shí)現(xiàn)電堆性能的整體提升。
(3)向智能化制備邁進(jìn)
產(chǎn)品制造階段,未來電堆必將實(shí)現(xiàn)自動化組裝,從而大限度降低制造成本。借助于優(yōu)化的工藝流程、先進(jìn)的制造設(shè)備和檢測設(shè)備,將顯著提高電堆的裝配質(zhì)量,減少制造過程中的產(chǎn)品缺陷,實(shí)現(xiàn)問題的閉環(huán)管理和追蹤溯源。
(4)適當(dāng)、科學(xué)且不過剩的測試能力平臺
產(chǎn)品測試階段在在滿足國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)的基礎(chǔ)上,積累形成企業(yè)的評價方法,掌握核心技術(shù),應(yīng)對不同層次產(chǎn)品開發(fā)需求。這一切的實(shí)現(xiàn),有賴于測試能力平臺的建設(shè)。測試能力平臺建設(shè),要兼顧當(dāng)下產(chǎn)品在性能和耐久測試等方面的實(shí)際通過量需求,又要考慮產(chǎn)品未來3~5年的發(fā)展需求。
(5)知識積累
建立燃料電池電堆產(chǎn)品的差異化開發(fā)流程,完善從需求定義、產(chǎn)品定義、產(chǎn)品設(shè)計以及試制驗證各個階段的工作方法,補(bǔ)齊測試評價短板,加速產(chǎn)品開發(fā)進(jìn)度。通過對基礎(chǔ)數(shù)據(jù)的積累分析,掌握內(nèi)在聯(lián)系和規(guī)律,實(shí)現(xiàn)技術(shù)傳承。